- Üçüncül alkolün yapısı
- Sterik engel
- Özellikleri
- Fiziksel
- asidite
- Reaktivite
- terminoloji
- Örnekler
- Referanslar
Bir tersiyer alkol hidroksil grubu, OH, bir üçüncül karbona bağlı olan bir sistemdir. Formülü diğer alkoller gibi ROH olmaya devam ediyor; ancak OH moleküler yapıda bir X'e yakın olduğu için kolayca tanınır. Ayrıca karbon zinciri genellikle daha kısadır ve moleküler kütlesi daha yüksektir.
Bu nedenle, üçüncül bir alkol daha ağır, daha dallı ve ayrıca hepsinin oksidasyonuna göre en az reaktif olma eğilimindedir; yani, sırasıyla ikincil ve birincil alkoller gibi bir keton veya karboksilik aside dönüştürülemez.
Üçüncül alkolün yapısal formülü. Kaynak: Jü.
Yukarıdaki görüntü, bir üçüncül alkol için genel yapısal formülü göstermektedir. Buna göre, R tipi yeni bir formül 3 COH yazılabilir R, bir alkil ya da aril grubu olabilir ve burada,; bir metil grubu, CH 3 veya kısa veya uzun karbon zinciri.
Üç R grubu farklıysa, üçüncül alkolün merkezi karbonu şiral olacaktır; yani, alkol optik aktivite sergileyecektir. Bu nedenle, daha kompleks yapılara sahip bu alkoller biyolojik aktiviteye sahip ketonlardan sentezlendiğinden, kiral üçüncül alkoller ilaç endüstrisinde ilgi görmektedir.
Üçüncül alkolün yapısı
Üç üçüncül alkol ve yapıları. Kaynak: Gabriel Bolívar.
Bileşik ne olursa olsun onları tanımayı öğrenmek için yüksek üçüncül alkollerin yapılarını düşünün. OH'ye bağlı karbon ayrıca diğer üç karbona da bağlanmalıdır. Yakından bakarsanız, her üç alkol de görür.
(Solda) birinci alkol, üç CH oluşur 3 grup olan bir formül olacaktır merkezi karbon, bağlanmış olan (CH 3 ) 3 COH'dir. (CH 3 ) 3 C- alkil grubu tert-bütil olarak bilinir, bir çok tertier alkoller de mevcut olan ve kolay bir şekilde T şeklinde (resimde kırmızı T) tarafından kabul edilebilir.
(Sağda), ikinci alkolün, CH sahip 3 , CH 3 CH 2 ve CH 2 , CH 2 , CH 3 , merkezi karbon atomuna bağlı gruplar . Üç grup farklı olduğundan, alkol kiraldir ve bu nedenle optik aktivite sergiler. Burada bir T gözlenmez, ancak OH'ye yakın bir X (kırmızı ve mavi).
Üçüncü alkolde (alttaki ve renksiz) OH, iki siklopentanı birleştiren iki karbondan birine bağlanır. Bu alkolün optik aktivitesi yoktur çünkü merkezi karbona bağlı iki grup aynıdır. İkinci alkol gibi, dikkatlice bakarsanız, bir X (daha ziyade bir tetrahedron) bulacaksınız.
Sterik engel
Üç yüksek alkolün X'ten daha ortak bir yanı vardır: merkezi karbon sterik olarak engellenmiştir; yani, uzayda onu çevreleyen birçok atom vardır. Bunun acil bir sonucu, pozitif yükler için istekli olan nükleofillerin bu karbona yaklaşmakta zorlanmasıdır.
Öte yandan, merkezi karbona bağlı üç karbon olduğundan, elektronegatif oksijen atomunun ondan çıkardığı elektron yoğunluğunun bir kısmını bu nükleofilik saldırılara karşı daha da stabilize ederek bağışlarlar. Bununla birlikte, üçüncül alkol, bir karbokatyon oluşumu ile değiştirilebilir.
Özellikleri
Fiziksel
3. alkoller genellikle oldukça dallı yapılara sahiptir. Bunun ilk sonucu, OH grubunun engellenmesi ve bu nedenle, dipol momentinin komşu moleküller üzerinde daha az etkiye sahip olmasıdır.
Bu, birincil ve ikincil alkollere kıyasla daha zayıf moleküler etkileşimlere neden olur.
Örneğin, bütanolün yapısal izomerlerini düşünün:
CH 3 CH 2 CH 2 (n-bütanol, Peb = 117 ° C), OH,
(CH 3 ) 2 , CH 2 -OH (izobütil alkol, kn = 107 ° C)
CH 3 CH 2 , CH (OH) CH 3 (sek-butil alkol, kn = 98 ° C)
(CH 3 ) 3 COH, (tert-bütil alkol, kn = 82ºC)
İzomer daha dallı hale geldikçe kaynama noktalarının nasıl düştüğüne dikkat edin.
Başlangıçta 3. alkollerin yapılarında yüksek dallanmayı gösteren bir X gözlendiğinden bahsedilmişti. Bu alkollerin daha düşük erime ve / veya kaynama noktalarına sahip olma eğiliminin nedeni budur.
Su ile karışabilirliği için durum biraz benzer. OH ne kadar engellenirse, 3. alkol su ile o kadar az karışır. Bununla birlikte, söz konusu karışabilirlik, karbon zinciri uzadıkça azalır; bu nedenle, tert-butil alkol, n-butanolden daha fazla çözünür ve su ile karışabilir.
asidite
Tersiyer alkoller en az asidik olma eğilimindedir. Sebepler çoktur ve birbiriyle ilişkilidir. Kısacası, türetilmiş alkoksiti RO - ' nun negatif yükü , merkezi karbona bağlı üç alkil grubu tarafından güçlü bir şekilde itilecek ve anyonu zayıflatacaktır.
Anyon ne kadar kararsızsa alkolün asitliği o kadar düşük olur.
Reaktivite
3. alkoller ketonlar (R için oksidasyona olamaz 2 C = O) veya aldehitler (RCHO) ya da karboksilik asitler (R-COOH). Bir yandan, bu (CO biçiminde bir ya da iki karbon atomu kaybetmek gerekir 2 oksidasyona karşı reaktivite azaltır okside için); ve diğer yandan, oksijenle başka bir bağ oluşturmak için kaybedebileceği hidrojenden yoksundur.
Bununla birlikte, ikame ve eliminasyona uğrayabilirler (bir çift bağ, bir alken veya olefin oluşumu).
terminoloji
Bu alkollerin isimlendirilmesi diğerlerinden farklı değildir. IUPAC tarafından yönetilen yaygın veya geleneksel isimler ve sistematik isimler vardır.
Ana zincir ve dalları tanınmış bir alkil grubundan oluşuyorsa, bu geleneksel adı için kullanılır; bunu yapmak mümkün olmadığında, IUPAC terminolojisi kullanılır.
Örneğin, aşağıdaki üçüncül alkolü düşünün:
3,3-dimetil-1-butanol. Kaynak: Gabriel Bolívar.
Karbonlar sağdan sola doğru listelenmiştir. C-3 'de iki CH 3 grup ikame, ve bu nedenle bu alkolün adı 3,3-dimetil-1-bütanol (ana zincir dört karbona sahiptir)' dir.
Benzer şekilde, tüm zincir ve dalları neoheksil grubundan oluşur; bu nedenle, geleneksel adı neoheksil alkol veya neoheksanol olabilir.
Örnekler
Son olarak, bazı üçüncül alkol örneklerinden bahsedilmektedir:
-2-metil-2-propanol
-3-metil-3-heksanol
-Octan-1-ol bisiklet
-2-metil-2-bütanol: CH 3 CH 2 COH, (CH 3 ) 2
İlk üç alkolün formülleri ilk resimde gösterilmektedir.
Referanslar
- Carey F. (2008). Organik Kimya. (Altıncı baskı). Mc Graw Hill.
- Morrison, RT ve Boyd, R, N. (1987). Organik Kimya. (5. Baskı). Editör Addison-Wesley Interamericana.
- Graham Solomons TW, Craig B. Fryhle. (2011). Organik Kimya. Aminler. (10. baskı.). Wiley Plus.
- Gunawardena Gamini. (2016, 31 Ocak). Tersiyer alkol. Kimya LibreTexts. Chem.libretexts.org adresinden kurtarıldı
- Ashenhurst James. (16 Haziran 2010). Alkoller (1) - İsimlendirme ve Özellikler. Kurtarıldı: masterorganicchemistry.com
- Clark J. (2015). Alkolleri tanıtmak. Kurtarıldı: chemguide.co.uk
- Organik Kimya. (Sf). Ünite 3. Alkoller. . Kurtarıldığı yer: sinorg.uji.es
- Nilanjana Majumdar. (03 Mart 2019). Kiral Tersiyer Alkol Sentezi: Önemli Gelişmeler. Kurtarıldı: 2.chemistry.msu.edu